У меня работает это:
Regex.IsMatch(Email,
@"^(?("")("".+?(?<!\\)""@)|(([0-9a-z]((\.(?!\.))|[-!#\$%&'\*\+/=\?\^`\{\}\|~\w])*)(?<=[0-9a-z])@))" + @"(?(\[)(\[(\d{1,3}\.){3}\d{1,3}\])|(([0-9a-z][-0-9a-z]*[0-9a-z]*\.)+[a-z0-9][\-a-z0-9]{0,22}[a-z0-9]))$", RegexOptions.IgnoreCase)